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摘要
以O2为绿色氧化剂实现高效光催化有机物氧化转化过程如醇等有机物的选择性氧化及污染物降解是当前光催化发展的重要方向之一.成功实现高活性及高选择性的上述转化过程主要在于设计并制备有效的光催化材料.二氧化钛作为最广泛应用的光催化材料被报道用于光催化空气醇氧化选择性转化,但通常活性有限且因其表面催化活性位均为含有Ti-O6活性中心而具有较低的产物选择性.相比之下,同样作为Ti基材料的钛硅分子筛如TS-1分子筛具有高选择性的Ti-O4催化中心、丰富的孔结构及良好的稳定性,被广泛用于多种传统催化氧化反应.近年来, TS-1分子筛因具有光催化活性而成为一类具有工业应用潜力的光催化材料,特别是其独特的Ti-O4催化中心有望实现高选择性的光催化氧化转化.然而,其活性仍受限于较差的光生电荷分离,提升TS-1分子筛的电荷分离是促进其光催化活性的关键.本工作以特定结构的季铵盐表面活性剂为结构导向剂,通过低温水热法成功制备了TS-1分子筛纳米片,并通过离子交换法于TS-1分子筛纳米片的离子交换位引入二价镍离子,显著地提升了其光催化醇氧化及污染物降解的反应活性.在全光下,最佳镍修饰样品表现出优异活性,苯甲醇转化率达到78.9%,对应产物苯甲醛选择性达到98.8%,收率为普通块状TS-1分子筛6倍,循环活性维持5次无明显降低.镍修饰TS-1分子筛纳米片的优异活性源于介孔的二维TS-1纳米片具有显著增大的比表面积以及提升的电荷分离.与块状TS-1分子筛相比,镍修饰TS-1纳米片具有更短的电荷传输距离.引入镍物种能够捕获光生电子,从而提升了电荷分离,同时可作为催化氧化剂O2活化的催化活性位.捕获剂实验证明,氧二负自由基为镍修饰TS-1纳米片光催化醇氧化过程的主要氧活性物种.本工作开启了一类具有工业应用潜质的用于光催化醇选择性氧化及污染物降解的高效、高选择性且廉价的钛硅分子筛基光催化剂,为同类型光催化反应催化剂制备提供策略.
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