利用低频拉曼光谱识别Ni(Ⅱ)-中四苯基卟啉的非平面形变（英文）

作者：王申浩; Muhammad Muhammad; 黄青^*

来源：Chinese Journal of Chemical Physics, 2023, 36(01): 57-65.

• 卟啉
• 非平面形变
• 拉曼光谱
• 简正坐标结构分解
• 密度泛函理论
• 配体

金属卟啉蛋自中卟啉环的非平面形变具有重要的功能相关性.本文采用密度泛函理论、简正坐标结构分解法和拉曼光谱研究了Ni(Ⅱ)-中四苯基卟啉在不同配位数下的非平面形变与低频拉曼光谱之间的关系.结果表明,四配位的四苯基卟啉晶体存在两种主要的非平面形变:折皱形和鞍形.通过密度泛函理论计算,四苯基卟啉的折皱形和鞍形形变大小分别为1.473?和0.493?.利用低频拉曼特征峰(γ12,γ13)和(γ16,γ17)可分别识别出折皱形和鞍形形变.当四配位的四苯基卟啉转化为六配位的双(吡咯烷;)时,卟啉环的非平面形变几乎消失,通过采用密度泛函理论计算估计鞍形的非平面变形仅为0.213?左右.实验上可以利用低频拉曼光谱的特征峰来识别超过0.25?的鞍形形变.

• 单位
  中国科学院合肥物质科学研究院; 中国科学技术大学