本发明公开了一种基于醇类化合物的原位脱氧氟化合成方法以及18F放射性标记方法,是以4-苯基-1-丁醇等烷基醇类为原料,在有机碱的催化下,与N-苯基双(三氟甲磺酰基)亚胺与氟化钾在短时间内产生的三氟甲基磺酰氟气体反应实现醇羟基的脱氧氟化反应,分离提纯后得到单氟取代的化合物。本发明应用在方法上具有原子经济性高、制备简易、绿色高效、选择性高且消除副产物少等特点,适合于大规模生产,并可应用于放射性同位素18F标记过程,对含醇羟基的药物分子进行标记。