实时直接分析质谱法分析中药有效成分的特征气相离子反应机理

作者：刘鑫; 侯玉珠; 杨彤彤; 李娜; 刘淑莹; 张哲^*; 苏蕊^*

来源：质谱学报, 2023, 44(05): 589-601.

DOI：10.7538/zpxb.2022.0171

• 实时直接分析(DART)
• 线性离子阱质谱(LTQ)
• 中药有效成分
• 氧化反应
• 脱氢反应
• 甲基化反应

本研究采用实时直接分析离子源耦合线性离子阱质谱(DART-LTQ MS)法分析中药有效成分，并优化DART-LTQ MS的质谱参数、离子化温度和工作气体种类等条件。在最优条件下，以N2和He作为DART离子源工作气体，发现不同结构的中药有效成分在N2/He-DART MS中产生了一系列有规律的特征离子，并总结其气相离子特征反应规律。如，采用N2-DART MS分析中等极性的低沸点化合物时，原位发生了有规律的特征离子反应，主要包括氧化反应([M+nO+H]+或[M+nO-H]-(n=1,2,3,4,5))和脱氢反应(损失了2个H,[M-2H±H]±);采用He-DART MS分析具有强极性、高沸点的苷类化合物时，在四甲基氢氧化铵(TMAH)辅助下，迅速发生了甲基化反应([M+nCH2+H]+、[M+nCH2+(CH3)3NH]+或[M+nCH2-H]-(n=1,2,3,4,5))。另外，根据特征离子推断可能的反应机理，并对相关反应产生的特征母离子进行串联质谱实验，验证所推测机理的准确性。该方法可为中药有效成分的快速分析提供技术支持。

• 单位
  长春中医药大学; 无机合成与制备化学国家重点实验室; 吉林大学