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摘要
苯甲醚中烷氧基(Ar-O-R)醚键的断裂是一个有趣的加氢脱氧反应,因为这个不对称的基团包含两个不同的C–O键,Caryl–O或Calkyl-O,它们可能会断裂.最近有关在铂、钌和铁催化剂上苯甲醚HDO的研究表明,在所有三种金属上都形成了一种共有的苯氧基表面中间体.该中间体的后续反应路径因金属而不同,这取决于金属的亲氧性.在亲氧性较低的铂上反应,苯酚是唯一的主要产物.相反,在亲氧性较强的铁催化剂上,唯一的初级产物是苯而不是苯酚.在亲氧性适中的Ru上,苯和苯酚都是主要产物.本文研究了不同表面纳米结构的铑催化剂.采用实验测量和理论计算相结合的方法,研究了可用来控制金属亲氧性的参数,即金属配位数的影响.结果证实了金属亲氧性是描述金属催化剂催化HDO性能的很好的指标,它可以通过选择金属类型和/或金属配位程度来加以控制.含低配位数的金属位的小Rh金属簇合物对脱氧路径活性更高,但很快失活,而含高配位数的大的簇合物对加氢活性更高,且更加稳定.
