基于三氰基铁（Ⅲ）酸盐的Fe₄^ⅢNi₂^Ⅱ六核配合物的合成、结构及磁性（英文）

作者：李国玲; 王蒙蒙; 唐新学; 张然; 倪中海

来源：无机化学学报, 2023, 39(08): 1564-1570.

• 三氰基铁酸盐
• FeNi配合物
• 晶体结构
• 磁性
• 磁性-结构相互关系

利用三氰基铁酸盐（Bu4N）[FeⅢ（Tp）(CN)3](Tp=氢化三（1-吡唑基）硼酸)与配体2,9-二吡唑基-1,10-菲咯啉（dpzpen）以及高氯酸镍反应合成了一例氰根桥联的Fe4ⅢNi2Ⅱ六核配合物[Fe4Ni2（Tp）4（CN）12（dpzpen）2]·12H2O·3CH3OH （1）。结构研究表明配合物1具有近似菱形的Fe2ⅢNi2Ⅱ骨架结构，另外2个Fe则通过氰根延伸在菱形的外侧。磁性研究表明在配合物1中氰根桥联的Fe和Ni表现出铁磁相互作用。更为重要的是，基于配合物1的结构模型，对它的变温磁化率数据进行拟合得到了不同Fe-Ni之间的磁耦合常数，得到的最佳磁耦合常数J3d(15.73 cm-1)>J2d(3.53 cm-1)≈J1d(3.50 cm-1)与Ni—N键的键长以及Ni—N≡C键角的变化趋势有关(J3d:0.206 5 nm,169.8°；J2d:0.206 2 nm,163.1°；J1d:0.198 7 nm,161.6°)。以上结果表明Ni—N键长越短，Ni—N≡C键角越大，Fe与Ni之间的铁磁耦合越强。

• 单位
  中国矿业大学; 中国矿业大学（北京）