摘要

四氯化碳(CTC)是甲烷氯化物生产的副产品,也是一种消耗臭氧层物质(ODS),将其转化为氯仿,可同时实现ODS的生产淘汰和资源化循环利用。本文开发了一种以四丁基氟化铵(TBAF)为相转移催化剂、K2CO3为助催化剂、三氯乙烯为供氢剂将CTC转化为氯仿的新方法,研究了温度、催化剂种类和用量对反应的影响,考察了反应动力学特征及反应放大效应。结果表明:在碱性条件下,三氯乙烯的酸性H原子可与四氯化碳发生取代反应,生成四氯乙烯和氯仿;反应速率随相转移催化剂用量的增加以及助催化剂碱性的增强而提高;循环使用过程中催化剂活性的降低与TBAF中氟离子的取代反应消耗有关;表观反应速率符合拟一级反应动力学模型,过程放大效应不明显。在优化反应条件下(30~60℃,9g CTC,10mmol三氯乙烯,1mmol TBAF,10mmol K2CO3,0.5h),三氯乙烯被完全转化,氯仿选择性大于95%。

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