丙酮分子n→π%*跃迁光谱的平均溶剂静电势/分子动力学方法研究

作者：杜涛; 朱权; 单敏华; 李象远

来源：高等学校化学学报, 2008, 29(2): 369-373.

DOI：10.3321/j.issn:0251-0790.2008.02.031

• 溶剂化能
• 永久偶极弹簧能
• 光谱移动
• 分子动力学
• 径向分布函数

采用量子力学/分子动力学方法研究了具体溶剂分子结构对溶质光谱行为的静电影响.通过拟合溶质所处外电场和引入溶剂分子极化率,考虑了溶质溶剂分子之间的相互极化效应,得到合理的溶质和溶剂分子的电荷分布.经过严格推导发现,在传统的显溶剂模型中,平衡和非平衡溶剂化能表达式均未考虑溶剂分子永久偶极弹簧能的贡献.因此,在正确计算永久偶极弹簧能的基础上,重新建立了溶剂化能的表达式和新的吸收/发射光谱移动公式.采用修改后的ASEP/MD程序,计算得到了与实验值比较吻合的丙酮在水溶液中n→π*跃迁的光谱移动值,验证了新公式的合理性.

• 单位
  物理学院; 四川大学