本发明公开了一种聚轮烷接枝聚异腈及其制备方法和应用,聚轮烷接枝聚异腈的结构如下通式:式中其中,n=45~450,m=1~10,f=50~100。其制备方法包括环状分子环糊精和线性高分子聚乙二醇之间通过包合作用形成PR,再通过酯化反应等在PR上引入炔钯基团,最后利用炔钯基团修饰的PR引发异腈单体的聚合,获得PR接枝聚异腈。本发明将PR和聚异腈相结合,操作简单,合成容易,方法绿色,且所制备聚合物在手性分离、生物医药、智能材料、纳米科技、光电材料等领域都有很大的潜在应用价值。