正己烷裂解反应自由基模型的理论研究

作者：王峰; 任杰; 李永旺

来源：计算机与应用化学, 2009, (10): 1243-1248.

DOI：10.16866/j.com.app.chem2009.10.006

• 正己烷
• 裂解
• 自由基
• 动力学模型
• 量子化学方法 n-hexane
• pyrolysis
• free radical
• kinetic model
• quantum chemistry method

采用量子化学法研究了模型化合物正己烷裂解过程,并计算其动力学参数。依据自由基理论,建立由216个基元反应组成的正己烷裂解反应自由基模型,用CBS-QB3法计算链引发和终止反应动力学参数,用MPW1B95/6-311+G(2d,2p)法计算链增长反应动力学参数。根据动力学参数计算结果,忽略相对不重要的反应,将模型简化为160个基元反应。模拟计算表明,在相同的裂解条件下,简化模型模拟结果与完整模型模拟结果一致,各组分相差不大于0.1%wt;建立的动力学模型对主要产物收率预测较好,与实验值相差小于0.7%wt,可正确地预测正己烷裂解产物的组成和各组分含量沿反应管长度的分布,为进一步研究复杂的烃裂解过...

• 单位
  中国科学院山西煤炭化学研究所; 中国科学院研究生院; 煤转化国家重点实验室