LFMO和NBO的定域性和作用能解析

作者：刘向文; 包鹏; 虞忠衡

来源：高等学校化学学报, 2006, (01): 96-99.

• 自然键轨道
• 定域片断分子轨道
• 一次性对角化
• Morokuma能量分解
• 垂直共振能 Natural bond orbital(NBO)
• Localized fragment molecular orbital(LFMO)
• Singly diagonalization
• Morokuma′s SCF
• Vertical resonance energy

为分析苯并分子C12H6的垂直共振能(VRE),建立了定域片断分子轨道(LFMO)和自然键轨道(NBO)两种基组,并在两种基组之上进行NBO能量分析和Morokum a能量分解.在NBO能量分析中,两种基组的VRE都是稳定的;而在Morokum a能量分解中,VRE的稳定性取决于基组.在NBO能量分析中,Fock矩阵的一次性对角化忽视了σ体系和π体系之间的电子耦合作用.故NBO基组和NBO能量分析方法在计算VRE时似乎都不合理.