摘要
H2O2及其水溶液双氧水具有强氧化性,被广泛应用于造纸、污水处理和消毒等方面。全球对H2O2的需求量与日俱增,但传统的蒽醌法工艺复杂、成本高、效率低,氢氧直接合成法又存在很大的安全隐患。因此,电催化氧还原这种新型、绿色且安全的原位合成H2O2方法近年来受到广泛关注。氧还原反应(ORR)是多电子反应,中间体复杂且难以测量,机理研究困难。ORR存在两种竞争的反应路径,两电子路径得到H2O2,而四电子路径生成H2O。两电子氧还原反应(2e-ORR)的反应效率取决于催化剂的活性、选择性和稳定性。目前贵金属基催化剂(如Au、Pd)对2eORR显示出较好的催化性能,但昂贵、稀缺的特性限制了它们的广泛应用。当前关于电催化氧还原制备H2O2所用催化剂的研究主要集中于三方面:(1)减少贵金属的负载。将惰性金属与活性金属相结合,得到了许多性能优异的合金材料,如Pt-Hg等。(2)发展非贵金属催化剂。碳基催化剂的缺陷、表面氧官能团(C=O、C-O等)、杂原子掺杂(N-、S-等)和过渡金属掺杂(Co、Fe等)都能够提高H2O2的选择性与催化活性。(3)发展非贵金属复合催化剂。非贵金属复合物催化剂(如MnO2/C、CoS2/C)可促进电子转移,提高H2O2的选择性。本文系统介绍了2e-ORR的机理及测试方法,简要总结了近年来用于2e-ORR制H2O2的贵金属基催化剂、碳基催化剂和非贵金属复合催化剂的研究进展,并在此基础上对电催化氧还原制双氧水未来的研究方向进行了展望。
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单位应用化学研究所; 新疆大学