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摘要
根据两性离子机理对羟乙基乙二胺(AEEA)和甲基二乙醇胺(MDEA)的混合醇胺水溶液吸收CO2的反应步骤进行了理论研究，在B3LYP/6-311++G(d, p)计算水平下，对各个反应的过渡态构型进行了优化，并确定了反应路径及反应能垒.根据反应能垒确定了吸收CO2过程中的主要反应，并基于过渡态理论对主要反应的反应速率常数进行了计算，反应速率常数针对隧道效应进行了校正.研究结果表明，在吸收过程中，CO2更易于与AEEA中的伯胺N原子发生反应生成两性离子，然后再与溶液中含有碱性基团的物质发生分子间氢转移.其中，两性离子的形成过程为吸收过程的速控步骤，在298 K下的反应速率常数为4.59×104 L·mol-1·s-1,随着温度上升，反应速率常数显著增加.氢转移的反应速率常数显著高于前者，3种碱性基团在氢转移过程中起到的作用比较相似，298 K下的反应速率常数也很接近.AEEA和MDEA会催化CO2与水反应并生成碳酸氢根，但逆反应能垒低，反应产物不稳定，容易分解.
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