多取代铁卟啉的轴向配位反应及热力学常数测定

作者：侯月平^*; 王丽萍; 房媛媛; 黄广凤; 欧忠平

来源：分析科学学报, 2019, 35(04): 428-432.

DOI：10.13526/j.issn.1006-6144.2019.04.006

• 多取代铁卟啉
• 光谱滴定
• 轴向配位反应
• 平衡常数
• 热力学常数

本文研究了4种多取代铁卟啉在三氯甲烷溶剂中与咪唑(Im)、四甲基咪唑(4-MeIm)以及四甲基吡啶(4-MePy)3种含氮碱的轴向配位反应,采用微量光谱滴定法,测定了不同温度(283～308 K)下的配位反应平衡常数(logβn)以及标准摩尔焓变(ΔrHθm)、标准摩尔熵变(ΔrS■)和标准摩尔吉布斯自由能变(ΔrG■)等热力学常数。结果表明,在给定的实验条件下,每种铁卟啉均可以与含氮碱反应生成稳定的含有一个或两个轴向含氮碱配体的配合物,卟啉大环上的取代基以及含氮碱的种类对轴向配体的数目及反应平衡常数的大小具有较大的影响。铁卟啉与含氮碱的轴向配位反应均为自发的放热反应,降低体系的温度有利于生成稳定的轴向配合物。

• 单位
  江苏大学; 化学化工学院