甲基丙烯酸甲酯自由基聚合歧化终止机理

作者：陆赟涛; 江力; 蒋其民; 黄文艳; 蒋必彪^*

来源：高分子通报, 2023, 36(02): 241-247.

DOI：10.14028/j.cnki.1003-3726.2023.02.011

• 甲基丙烯酸甲酯
• 自由基聚合
• 歧化终止机理

首先用过氧化二苯甲酰(BPO)引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)自由基聚合合成聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),然后用偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂，研究PMMA中由歧化终止生成的末端双键与苯乙烯(St)的共聚合反应行为。采用体积排除色谱(SEC)、核磁共振波谱(NMR)对聚合物进行了分析表征。结果表明：与单体MMA相似，PMMA在化学位移δ=6.20和5.47处有对应于聚合物末端双键氢的NMR信号。远程异核和近程异核相关NMR,13C-NMR和DEPT-135 NMR分析和自由基共聚合实验确证：MMA自由基聚合的双基歧化终止为单一的链自由基末端β位甲基氢自由基转移机理，生成1,1-二取代甲基丙烯酸酯型双键。除双基歧化终止反应外，体系还明显地存在苯甲酰初级自由基和苯初级自由基与链自由基间的初级终止反应。

• 单位
  常州大学