新型苯二氮卓类策划药氯地西泮异构体质谱识别

作者：范一雷; 陈显鑫; 吴剑丙; 张宏建; 吴昊; 徐雨^*

来源：分析试验室, 2023, 42(07): 891-896.

DOI：10.13595/j.cnki.issn1000-0720.2022.050902

• 苯二氮卓类策划药
• 氯地西泮
• 异构体区分
• 质谱

采用液相色谱高分辨质谱（LC-Q-Orbitrap/MS）和气相色谱质谱（GC-MS）技术对新型苯二氮卓类策划药2’-氯地西泮和4’-氯地西泮的碎裂途径进行研究。在LC-Q-Orbitrap/MS中，由于七元杂环的结构相较于苯环稳定性更差，2’-氯地西泮和4’-氯地西泮主要是通过七元环裂解生成特征碎片离子m/z 154。在GC-MS中，由于2’-氯地西泮和4’-氯地西泮的苯环上电子云密度显著高于七元杂环，经电子轰击后，苯环更容易发生电离。因此，2’-氯地西泮和4’-氯地西泮经电子轰击失去一分子氯自由基，形成具有苯基正离子的特征碎片离子m/z 283。由于2’-氯地西泮失去一分子氯自由基形成2’-苯基正离子，能与N4位上孤对电子相互作用形成场效应，使得正离子不易进一步发生离域。因此，2’-氯地西泮生成的碎片离子m/z 283丰度高，而生成的碎片离子m/z 282丰度相对较低。4’-氯地西泮失去一分子氯自由基形成4’-苯基正离子，由于无法与N4位上孤对电子形成场效应，使得正离子能在苯环上离域，生成的碎片离子m/z283和m/z 282的丰度基本一致，并且相对2’-氯地西泮，生成碎片离子m/z 283的丰度低。因此，m/z 283与m/z 290的相对丰度可用于2’-氯地西泮和4’-氯地西泮的质谱识别，也可为类似混合物中新精神活性物质异构体的快速分离鉴定提供技术支持。

• 单位
  浙江警察学院