本发明公开了一种液流电池混合电解液及其制备方法与应用,属于电化学储能技术领域。所述液流电池混合电解液包括电活性物质、支持电解质和混合溶剂,所述混合溶剂包括有机溶剂和水。所述有机溶剂选自醇、酰胺和腈类中的至少一种。本发明所述电解液中引入有机溶剂组分,使吡啶盐类化合物实现多电子可逆存储,本发明所使用的电解液能够有效提高液流电池活性材料的容量,提高液流电池的能量密度。