灯盏花甲素、乙素等天然黄酮-7-O-糖苷的合成

作者：邵文博; 安泉林; 曹鑫^*; 俞飚^*

来源：Acta Chimica Sinica, 2019, 77(10): 999-1007.

• 灯盏花甲素
• 灯盏花乙素
• 黄酮-7-O-糖苷
• 金催化糖苷化
• 合成

灯盏花甲素(apigenin-7-O-β-D-glucuronide,1)和乙素(scutellarin,scutellarein-7-O-β-D-glucuronide,2)是灯盏花素(breviscapine)中的两种主要黄酮苷成分,具有抗氧化、抗肿瘤和治疗老年痴呆等生理活性;大波斯菊苷(apigetrin, 3)、车前子苷(plantaginin, 4)、apigenin 7-O-β-D-xylopyranoside (5)、apigenin 7-O-α-L-rhamnopyranoside (6)等黄酮-7-O-糖苷也具有相似的结构和生理活性.本工作针对黄酮苷元(芹菜素7和野黄芩素8)溶解度差、7位羟基酸性强而亲核性较弱以及糖醛酸糖基化给体反应活性较弱的问题,综合利用使苷元有效增溶的保护基策略、金(I)催化的糖苷化方法和后期糖醛酸氧化策略,高效构建了黄酮-7-O-葡萄糖醛酸结构,并经统一的保护基脱除完成了灯盏花甲素(1)(36%)和乙素(2)(7%)的合成.采用相似的策略,从苷元出发分别以4～7步完成了天然黄酮-7-O-糖苷3～6的合成.

• 单位
  复旦大学附属中山医院; 生命有机化学国家重点实验室; 中国科学院上海有机化学研究所