本发明公开了一种具有长时间抗高温氧化性能的W自钝化合金及其制备方法,其中W自钝化合金的组分按质量百分比构成如下:Cr#9.6~12.5wt%,Zr#0.5~7wt%,余量为W。本发明合金成分的设计首先是保证W作为基体材料为前提,其次是保证足够的钝化元素Cr能够形成防止W氧化的氧化皮,然后通过调控Cr和Zr的成分配比以获得高致密的表面氧化皮,控制W#Cr#Zr自钝化合金的内部氧化、减缓在高温氧化时Cr阳离子的扩散,从而提高W#Cr#Zr合金的长时间抗高温氧化性能。