溴化咪唑类离子液体对胞嘧啶结构和性质影响的计算研究

作者：徐佳禛; 牟永晓; 曹建平; 王朝杰^*

来源：环境科学学报, 2018, 38(10): 4113-4123.

DOI：10.13671/j.hjkxxb.2018.0279

• M06-2X
• ωB97XD
• 胞嘧啶
• 溴化咪唑类离子液体
• 溶剂化效应

离子液体被称为绿色溶剂得到广泛的应用,但离子液体并非完全无毒性,其中关于离子液体基因毒性的相关实验报道不少.本文运用密度泛函理论M06-2X和ωB97XD方法在6-311++G(2d,p)基组水平,对阳离子(C2/4mim+)、阴离子(Br-)、离子液体([C2/4mim]Br)与胞嘧啶(C)作用体系的几何结构、能量学特征、谱学性质和电子结构等进行计算研究.两种方法计算得到5种最稳定结构C-C2mim-1、C-C4mim-1、C-Br-1、C21和C41,经BSSE校正后的结合能分别为-99.1(-103.9)、-99.6(-104.3)、-102.2(-99.3)、-97.3(-100.7)和-104.5(-105.6)kJ·mol-1,体系中胞嘧啶变形能在2.86.9 kJ·mol-1范围内.复合物中胞嘧啶的C2=O7和N1―H键的伸缩振动频率均发生一定程度的红移.分子中的原子理论(Atoms in molecule)得到阳离子、阴离子、离子液体与胞嘧啶作用以静电作用为主.自然键轨道分析(Natural bond orbitals)表明C21和C41的稳定化能主要来源于LP Br→BD* N1—H、LP Br→BD* N1―C2和LP O7→BD* C2―H之间的相互作用.极化连续介质模型(Polarizable continum model)计算表明水溶液环境可削弱溴化咪唑类离子液体对胞嘧啶结构和性质的影响.

• 单位
  温州医科大学