多溴代二苯胺热力学性质的密度泛函理论研究

作者：王辰; 方哲宇; 王遵尧; 王甫洋

来源：Acta Chimica Sinica, 2009, (20): 2319-2328.

• 多溴代二苯胺
• 密度泛函理论(DFT)
• 溴原子取代位置方法
• 热力学性质
• 相对稳定性 polybrominated diphenylamine
• density functional theory (DFT)
• method of position of Br atom substitution
• thermodynamic property
• relative stability

在B3LYP/6-31G*水平上对209个多溴代二苯胺(PBDPA)系列化合物进行了全优化和振动分析计算,得到各分子在298.15K,101.3kPa标准状态下的热力学参数.设计等键反应,计算了PBDPA系列化合物的标准生成热(ΔfHΘ)和标准生成自由能(ΔfGΘ).研究了热力学参数SΘ与溴原子的取代位置及取代数目(NPBS)之间的关系,结果表明:PBDPA系列化合物的SΘ,ΔfHΘ和ΔfGΘ与NPBS之间有很强的相关性(R2≥0.984).根据异构体标准生成自由能的相对大小,从理论上求得异构体的相对稳定性.以Gaussian03程序的输出文件为基础,采用统计热力学程序计算了PBDPA化合物在...

• 单位
  江苏工业学院; 南京大学; 北京大学; 污染控制与资源化研究国家重点实验室; 物理学院