结晶凝固形核时,晶核的自由能刚开始随着半径增加而增大,到达某临界值后自由能开始降低。形核是一个热激活过程,需要克服一个形核功,通常认为,临界晶核的数目正比于激活项exp(-ΔGkT),临界晶核接收一个扩散原子的概率正比于扩散项exp(-Q/kT),形核率正比于exp(-ΔGkT)exp(-Q/kT),在某一个过冷度具有极大值。通过定量的计算证明,相对于激活项exp(-ΔGkT),扩散项exp(-Q/kT)的变化完全可以忽略,在实验上无法证实扩散项的存在。