低分子量右旋糖酐的制备及其氧化机制的研究

作者:陈爽; 吴昊; 张洪斌; 胡雪芹; 杨静文
来源:第十一届中国酶工程学术研讨会, 中国湖北武汉, 2017-10-18.

摘要

右旋糖酐是一种具有很高药用价值的生物多糖,它是由葡萄糖脱水缩合而成,主链主要含有α-1,6-糖苷键,同时含有由其他糖苷键构成的侧链结构,主要是α-1,3-糖苷键及少量的α-1,4-糖苷键或α-1,2-糖苷键构成的支链部分。偏低分子量的右旋糖酐(低聚右旋糖酐)通常是衍生化的优良材料。其中右旋糖酐铁就是其重要的衍生物之一。本研究通过右旋糖酐蔗糖酶以蔗糖为底物合成高分子量右旋糖酐,然后经右旋糖酐酶水解得到低分子量右旋糖酐(Mw 5-7.5kDa)。并在不同的pH条件下对NaOCl-NaBr和NaOH氧化右旋糖酐的机制进行了比较研究。通过红外表征了随着pH增加右旋糖酐衍生物中羧基含量的变化,羧基的含量测定表明随着pH值的增加羧基含量也有所增加。HPLC结果显示随着氧化程度的增加会伴随降解的发生,但是加入氧化剂能够减弱这种降解。核磁和质谱对氧化产物的结构检测表明,只存在NaOH条件下氧化不仅发生在C-1还会使得C-1脱落进而氧化C-2,但是加入了NaOCl-NaBr,氧化只发生在C-1,这表明NaOCl-NaBr氧化体系能够有效的氧化右旋糖酐,并且产物结构相对单一。XRD以及水溶性测试都表明氧化改变产物的溶解性和晶体结构,但是不同的氧化条件得到的产物理化性质有所不同。这项研究为低分子量右旋糖酐的氧化提供了理论依据,并为右旋糖酐铁等复合物的制备提供了一个策略。