本发明涉及一种其化学式为:Na-xAl-yM-(1-)-yCl-zF-mO-n,M选择Si、Ga、In、Ta、Nb、Mo、W、Sb中的至少一种;其中,0<x≤4,0<y≤1,z+m+n≤4。本发明主要使用Al、Si等廉价原料作为卤化物固态电解质中的金属离子,具有相对较低的成本;结合阴/阳离子混排来调节Na~+离子在NaAlCl-4中不同位点的位能,调控钠离子在材料中的分布,降低Na~+的迁移活化能,从而实现低迁移活化能和高离子电导率。