本发明提供了一种用于扩散渗析脱盐的聚电解质复合膜,由含有阴离子基团的聚电解质和含有阳离子基团的聚电解质制备得到。本申请还提供了上述聚电解质复合膜的制备方法,包括以下步骤:分别制备含有阳离子基团的聚电解质溶液与含有阴离子基团的聚电解质溶液;将第一混合溶液或第二混合溶液涂覆于基板上,干燥后热处理,得到聚电解质复合膜。本申请采用聚电解质复合膜用于扩散渗析脱盐,可同时促进溶液中正离子和负离子的传递,提高渗析通量。