锰(Ⅲ)咔咯与亚硝酸根的轴向配位作用

作者：万贝; 刘海洋

来源：The First Asian Conference on Porphyrins, Phthalocyanines, and Related Materials （ACPP-1） & The Sixth National Conference on Porphyrins, Phthalocyanines, and Related Materials （NCPP-6）, 中国北京, 2019-08-23.

DOI：10.26914/c.cnkihy.2019.081632

• 咔咯
• 锰
• 亚硝酸盐
• 轴向配位

金属卟啉类化合物的轴向配位作用在生物氧化、催化活化等反应中起着至关重要的作用[1]。探究金属卟啉与NO、O2、NO2等小分子配位作用对了解其功能有重意义。咔咯是与卟啉类似的大环化合物,其中位少了一个亚甲基。咔咯为三价阴离子配体,更容易与金属形成高价态的配合物。目前,对金属咔咯与氮氧小分子配体的作用研究不多,仅铁咔咯有报道[2]。由于锰咔咯在催化氧化方面有潜在的应用前景[3],本文按参考文献的方法[4],合成了5,10,15-三（五氟苯基）咔咯锰（MnⅢTPFC）金属配合物,并利用紫外可见光谱分监测了MnⅢTPFC与咪唑和亚硝酸盐的轴向配位作用时的光谱变化（Fig.1）。结果显示MnⅢTPFC与咪唑的配位常数为2.46×104 L/mol,配位数为1.0,与文献报道一致[5]。亚硝酸盐与MnⅢTPFC轴向配位作用的紫外可见光谱变化与咪唑相似（Fig.1B）,其配位常数为9.9×102 L/mol,配位数为1.0。结果表明咪唑的轴向配位能力大于亚硝酸盐。

• 单位
  华南理工大学; 化学与化工学院