基于密度泛函理论的气相下α-Ala·Fe2+配合物手性转变机理

作者：姜春旭; 陈凤清; 张雪娇; 陈静思; 佟华^*; 王佐成^*

来源：复旦学报(自然科学版), 2020, 59(05): 627-638.

DOI：10.15943/j.cnki.fdxb-jns.2020.05.014

• 丙氨酸
• 二价铁离子
• 手性转变
• 密度泛函理论
• 过渡态
• 能垒

采用密度泛函理论的M06和MN15方法,研究了两个S型α-丙氨酸分子(S-α-Ala1和S-α-Ala2)与Fe2+的配合物S-A1和S-A2的手性转变.研究发现:S-A1的手性转变可通过以氧、氮、铁、氧与氮联合以及氧与甲基碳联合为桥的氢迁移实现.S-A2的手性转变可通过打开螯合环接S-A1的异构实现,还可打开螯合环通过以氧、铁及氧与甲基碳联合为桥的氢迁移实现;还可通过羧基内氢迁移后,以羰基氧及羰基氧和甲基碳联合为桥的氢迁移实现.势能面计算表明:以铁为氢负离子迁移桥梁的S-A1和S-A2手性转变反应具有优势,活化自由能垒分别是235.0和204.4kJ·mol-1左右.结果表明:α-Ala·Fe2+配合物可以很好地保持其手性特征.

• 单位
  白城师范学院; 白城医学高等专科学校; 生命科学学院