竞争还是协同：分子内两类磷键Sb···X(X=O、N、F)和Sb···π的关系

作者：刘永旭; 姜先凯; 苗军舰^*; 颜娟

来源：化学通报, 2022, 85(12): 1499-1504.

DOI：10.14159/j.cnki.0441-3776.2022.12.004

• 磷键
• 锑
• 竞争
• 协同
• 密度泛函理论

本文通过选取多个双官能团有机分子(甲氧基甲基苯(1)、苄基二甲胺(2)、氟甲基苯(3))和无机分子SbCl3,利用密度泛函理论详细考察了两类分子内磷键Sb···X(X=O、N、F)与Sb···π之间的作用关系。研究结果表明，分子内均存在两种作用，并且二者是竞争关系，不存在协同性。溶剂化效应对磷键有一定的影响，但并不改变二者的关系。分子1、2、3的结合能依次为-14.0、-17.0、-9.0 kcal·mol-1。对于1,结合以Sb···O键为主，Sb···π为辅；对于2,结合基本均来自于Sb···N作用；而对于3,结合则以Sb···π作用为主。该结果体现了相互作用随原子序数的渐变性，为通过磷键调控体系的性质提供了理论依据。

• 单位
  农业部; 常州工学院; 上海海洋大学