摘要
本文通过选取多个双官能团有机分子(甲氧基甲基苯(1)、苄基二甲胺(2)、氟甲基苯(3))和无机分子SbCl3,利用密度泛函理论详细考察了两类分子内磷键Sb···X(X=O、N、F)与Sb···π之间的作用关系。研究结果表明,分子内均存在两种作用,并且二者是竞争关系,不存在协同性。溶剂化效应对磷键有一定的影响,但并不改变二者的关系。分子1、2、3的结合能依次为-14.0、-17.0、-9.0 kcal·mol-1。对于1,结合以Sb···O键为主,Sb···π为辅;对于2,结合基本均来自于Sb···N作用;而对于3,结合则以Sb···π作用为主。该结果体现了相互作用随原子序数的渐变性,为通过磷键调控体系的性质提供了理论依据。
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单位农业部; 常州工学院; 上海海洋大学