取代基效应对3,4′-二取代二苯乙烯还原电位的影响

作者：晏露; 曹晨忠^*; 朱倩

来源：湖南科技大学学报（自然科学版）, 2021, 36(02): 101-106.

DOI：10.13582/j.cnki.1672-9102.2021.02.015

• 取代二苯乙烯
• 还原电位
• 取代基效应
• 激发态取代基参数
• 二芳基希夫碱

为了探索取代基效应对取代二苯乙烯化合物还原电位的影响,合成了38个3,4′-二取代二苯乙烯模型化合物3-XSBY-4′.以无水乙腈为溶剂,在CS300电化学工作站上测定了化合物的还原电位ERed.分别探讨了取代基X, Y对3-XSBY-4′还原电位ERed的影响,以及X和Y共同对ERed的影响.得到了表达ERed变化规律的定量相关方程.结果表明:(1)取代基X, Y的Hammett参数σ和激发态参数σCCex均对ERed有重要影响.参数σ(X)和σ(Y)均与ERed正相关,表明取代基X和Y的吸电子效应使化合物的ERed升高.而取代基X, Y的激发态参数σCCex(X)、σCCex(Y)对化合物ERed的影响,则通过交叉相互作用形式表现.(2)处于间位的取代基(3-X)比处于对位的取代基(Y-4′)对于ERed的影响更明显,同一个吸电子基团,处于3-位比处于4′-位时,使ERed升高更多.(3)取代二苯乙烯XArCH=CHArY(XSBY)与取代二芳基希夫碱XArCH=NArY(XBAY)的母体分子是等电子化合物,但由于前者含有无极性桥键CH=CH,后者含有极性桥键CH=N,因而前者母体分子的最低未占分子轨道LUMO能量更低,还原电位更小,化合物更难被还原.

• 单位
  化学化工学院; 湖南科技大学