Rb_2MGe_3S_8(M=Zn,Cd):[MGe_3S_8]~(2-)单元构型变换导致化合物从中心到非心的转变

作者：柴贤丹; 陈文发; 闫秋楠; 刘彬文; 姜小明^*; 郭国聪^*

来源：Acta Chimica Sinica, 2022, 80(05): 633-644.

• 硫属化合物
• 非线性光学
• 中心到非心转变
• 理论计算

在本工作中,利用高温固相法成功合成了两个碱金属硫属化合物Rb_2MGe_3S_8 [M=Zn (1), Cd (2)].化合物1, 2都为二维层状结构且均具备大的光学带隙,化合物1和2的实验带隙分别为3.24和3.16 eV.化合物1属于P-1中心对称群,化合物2属于非心P2(1)2(1)2(1)空间群且具有一定的非线性光学(NLO)效应,在粒径为50～75μm时与KH_2PO_4(KDP)相当(@1064 nm).化合物2的激光损伤阈值为AgGaS_2的16.6倍.化合物1, 2的分子式化学计量比相同但展示不同的对称性,通过分析它们的晶体结构发现,其基本构造单元[MGe_3S_8]~(2-)在两化合物中构型的不同导致化合物1、2对称性发生中心到非心的转变.为了深入了解化合物2的NLO效应的起源,基于密度泛函理论对其进行了电子能带结构和NLO极化率的理论计算.

• 单位
  材料学院; 结构化学国家重点实验室; 中国科学院福建物质结构研究所; 福建师范大学