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摘要
面手性二茂铁配体的合成及应用得到了迅速的发展,有些已应用于工业化生产。然而,其同族的面手性二茂钌配体还没有引起化学工作者的足够重视。由于铁与钌的原子半径不同造成2种茂金属的2个环戊二烯负离子之间的距离不同,导致2类配体具有不一样的电子和立体效应,进而表现出了不一样的不对称催化效果。本文综述了3类由二茂钌单酸或双酸衍生的面手性配体:首先,介绍了由二茂钌单酸衍生的非C2-对称1,2-二取代的二茂钌膦-唑啉配体及其应用;然后,归纳了以二茂钌双酸衍生的C2-对称双膦-唑啉配体,并发现该类配体具有非常高的空气稳定性和催化活性;最后,在合成双膦-唑啉的基础上,进一步衍生得到了基于二茂钌的只有面手性的双膦配体。这些配体被应用于钯催化的不对称烯丙基取代反应之中,构建了一系列结构新颖的具有生物活性的手性化合物。研究表明,二茂钌类手性配体在保持优异立体选择性的同时,还显示出更好的反应活性和稳定性。结合单晶X-ray试验以及不对称催化效果,本文发现了面手性配体的金属络合分子中扭角与其在催化反应中不对称诱导作用之间的对应关系,为进一步制备更高催化活性及选择性的新型配体提供了依据。
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单位上海交通大学; 化学化工学院
