七氟异丁腈负离子结构与反应活性的理论研究

作者：戴卫; 侯华; 王宝山^*

来源：高等学校化学学报, 2022, 43(06): 248-257.

• 七氟异丁腈负离子
• 电子亲合能
• 电子吸附
• 离子-分子反应
• 协同效应

新型环保绝缘气体七氟异丁腈(C4)在高压输电应用中备受关注.本文采用多种高精度量子化学理论方法研究了C4吸附电子后形成C4-负离子的结构、光谱、寿命以及与CO2的反应机理和动力学.结果表明，电子进入C≡N的π*反键轨道,通过弯曲C—C=N形成C4-负离子,绝热电子亲合能的最佳预测值为0.30 eV.在0～2 eV范围内C4-具有显著的光电子吸收峰,亚稳态C4-负离子经约9 kJ/mol能垒断裂C—F键生成稳定的长寿命[F...(CF3)2CCN]-中间体.C4-+CO2反应存在进攻F或CN上的C和N 3种复合-解离机理,在电气应用条件下,以CO2进攻氰基CN途径为主,诱发负电荷从CN向CO2转移.

• 单位
  化学与分子科学学院; 武汉大学