本发明公开了一种基于多重可逆键合作用自粘附电子皮肤及其制备方法与应用。所述方法为:将甲酰基苯硼酸、多羟基苯甲醛、端氨基预聚物溶解在有机溶剂,在室温至90℃下反应30min~72h后,加入金属盐进行配位,所得聚合物溶液浇注在导电层上,去除溶剂,得到聚合物弹性体;在导电层两端连接柔性电极,得到自粘附电子皮肤。本发明所得电子皮肤具有高导电性,并且对人体各种形变具有高响应性,在柔性可穿戴设备、柔性贴片电极、智能机器人以及健康监测等领域都具有广阔的应用前景。